ＦＣのパソコン教室で創業しようとしております。

その際、自分も代表取締役でありながら、一講師としても働くことになります。このような状況では、

・社員又はパートやアルバイトとして賃金を受け取る

・役員としての報酬を受け取る

というような二重で収入を得るということは、経理上可能なのでしょうか？

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代表取締役でありながら講師であるというのは実態としては当然想定ができます。

ただし、経理上（税務上）は代表取締役としての役員報酬と講師としての賃金を二重で受け取ることはできません。（物理的にはできますが、講師としての賃金は経費としては認められず、その部分に税金が課されることになります）

これは役員の業務は基本的に時間に比例して成果の生ずるものではないということと、役員への報酬や賃金等を自由に増減させることによる会社の課税回避策を事前防止するためです。なので、事前に講師としての働きを含め年間の取り分を役員報酬として決めていただくほかありません。