一人で会社を経営しています。社長の私が外部のセミナーに参加した場合、セミナーの受講費用は会社の経費として全額計上できますか？

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セミナーの内容が会社の事業と関連があるかどうかで異なります。

セミナー費の税務上の取り扱いですね。
事業関連性があるセミナーであれば、一括で経費にできます。しかし自己啓発セミナーのように、事業関連性が認められないセミナーの場合、税務調査で問題になることもあるので注意が必要です。
事業との関連がわかる書類などをきちんと保存しておきましょう。

※ドリームゲートオンライン相談を参照